第1章 人工金屬酶及其分子設計簡介 001 1.1 生物酶與金屬酶簡介 003 1.2 人工金屬酶及其發展歷程 004 1.3 人工金屬酶分子設計方法 008 1.4 基于肌紅蛋白和神經紅蛋白的分子設計與應用 011 1.4.1 理性設計與研究案例 012 1.4.2 定向進化與研究案例 024 1.4.3 半理性設計與研究案例 028 1.5 小結 034 參考文獻 034 第2章 含鐵（Fe）人工金屬酶設計與應用 043 2.1 含鐵天然酶簡介 045 2.2 含血紅素及其類似物人工金屬酶 047 2.2.1 血紅素衍生物與天然蛋白組裝及其在生物催化中的應用 047 2.2.2 血紅素類似物與天然蛋白組裝及其在有機合成中的應用 052 2.2.3 血紅素與非天然蛋白組裝及其在環境催化和有機合成中的應用 055 2.3 其他含Fe- 配合物的人工金屬酶 058 2.4 含鐵離子的人工金屬酶 060 2.4.1 單鐵離子活性中心及其在生物催化中的應用 060 2.4.2 雙鐵離子活性中心及其在生物催化中的應用 061 2.5 含硫鐵簇的人工金屬酶 063 2.5.1 作為電子傳遞中心及其在生物催化中的應用 063 2.5.2 作為生物催化中心及其在生物能源中的應用 064 2.6 小結 067 參考文獻 068 第3章 含鈷（Co）人工金屬酶設計及應用 073 3.1 含鈷天然酶簡介 075 3.2 人工甲基轉移酶 077 3.3 人工Co- 氫化酶 078 3.4 含Co 的人工CO2 還原酶 082 3.5 人工Co- 氧化酶 085 3.5.1 非共價鍵方法 085 3.5.2 共價鍵方法 087 3.6 小結 088 參考文獻 089 第4章 含鎳（Ni）人工金屬酶設計及應用 093 4.1 含鎳天然酶簡介 095 4.2 人工Ni- 超氧化物歧化酶 097 4.2.1 Ni-SOD 模型化合物 097 4.2.2 Ni-SOD 人工金屬酶 099 4.3 人工Ni- 氫化酶 101 4.3.1 [NiFe]- 氫化酶啟發的分子設計 101 4.3.2 基于金屬蛋白的分子設計 103 4.4 含Ni 的人工CO2 還原酶 104 4.5 人工皮素氧化酶 106 4.6 人工甲基- 輔酶M 還原酶 107 4.7 其他鎳- 人工金屬酶分子設計與應用 109 4.8 小結 112 參考文獻 112 第5章 含銅（Cu）人工金屬酶設計及應用 115 5.1 含銅天然酶簡介 117 5.2 人工Cu- 氧化酶 119 5.2.1 基于天然蛋白的分子設計及其在生物催化中的應用 119 5.2.2 基于多肽分子組裝及其在生物催化中的應用 121 5.3 人工Cu-NIR 酶 122 5.4 含Cu 的人工Diels-Alder 加成酶 125 5.4.1 單金屬中心及其在有機合成中的應用 125 5.4.2 雙金屬中心及其在有機合成中的應用 127 5.5 人工Friedel-Crafts 反應酶 128 5.6 人工Michael 加成酶 130 5.7 小結 132 參考文獻 133 第6章 含鋅（Zn）人工金屬酶設計及應用 137 6.1 含鋅天然酶簡介 139 6.2 人工水解酶 140 6.2.1 基于三股α 螺旋 140 6.2.2 基于四股α 螺旋 142 6.2.3 基于天然鋅指蛋白 144 6.2.4 基于其他天然含鋅酶 144 6.2.5 基于蛋白質/ 多肽組裝界面 145 6.3 人工核酸酶 147 6.4 含Zn 的人工Diels-Alder 加成酶 148 6.5 小結 150 參考文獻 150 第7章 含錳（Mn）人工金屬酶設計及應用 153 7.1 含錳天然酶簡介 155 7.2 人工Mn- 過氧化物酶 156 7.3 人工Mn- 氧化酶 159 7.4 人工Mn- 氫化酶 162 7.5 小結 164 參考文獻 165 第8章 含4d/5d 過渡金屬元素的人工金屬酶設計與應用 169 8.1 含金屬鉬（Mo）的人工金屬酶 171 8.2 含金屬釕（Ru）的人工金屬酶 173 8.2.1 在有機合成中的應用 174 8.2.2 在生物傳感中的應用 176 8.2.3 在生物醫學中的應用 176 8.3 含金屬銠（Rh）的人工金屬酶 180 8.3.1 非共價組裝及其在有機合成中的應用 180 8.3.2 共價結合及其在有機合成中的應用 182 8.4 含金屬鋨（Os）的人工金屬酶 183 8.5 含金屬銥（Ir）的人工金屬酶 186 8.6 小結 189 參考文獻 190 第9章 人工金屬酶分子設計總結與展望 193 9.1 人工金屬酶分子設計總結 195 9.2 人工金屬酶分子設計展望 197 參考文獻 198